鱼油营养价值高,是人们喜爱食用的保健品,但是在加工生产、储存、运输、销售等过程中,如果铜、铁进入鱼油就会加速油脂酸败,引起脂肪酸氧化而变质.测定鱼油中微量铜,铁做为判断鱼油酸败的卫生指标,具有十分重要的意义.
　　本文采用浮选富集对鱼油中微量铜、铁进行预富集[1-3]其反应原理是:以石油醚溶解油样,用硝酸提取,提取液中的金属离子与碘化钾,次甲基兰生成络合物体系,该络合浮物选于水相和有机相之上,分离后,金属离子富集在浮选物之中,以二甲基甲酰胺溶解浮选物,然后将其导入空气-乙炔火焰中进行原于吸收法测定.先报道如下.仪器及工作参数
　　美国P E-300型原子吸收分光光度计,铜空心阴极灯,波长324.7n m.光谱通带宽度0.7n m,灯电流9m A,空气流量6.0L/m i n,乙炔流量1.0L/m i n.铁空心阴极灯,波长248.3 n m,光谱通带宽度0.7nm,灯电流13mA,空气流量6.0L/min,乙炔流量1.4L/m in,均用氘灯背景扣除.
　　试剂
　　铜标准溶液,S B6605,5.0μ g/m l,铁标准溶液,S B6609,5.0μg/ml,10%硝酸,0.5mol/L KI溶液,0.5%次甲基兰溶液,pH为1.5的缓冲液(0.1mol/L盐酸37.64ml与0.2mol/LKCl溶液31.20ml相混和),石油醚、甲苯、二甲基甲甲酰胺(DMF)以上均为分析纯.实验用水为去离子水.
　　绘制工作曲线
　　分别将铜、铁标准溶液0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0m l于125m l分液漏斗中,加去离子水至50m l,依次加入5m l K I溶液,5m l缓冲液,
　　1.5ml次甲基兰溶液,混匀,加入10m l甲苯剧烈震荡3m in,静置分层,弃去水相和有机相.浮选物用10m l D M F溶解,然后将其喷入空气-乙炔火焰原子吸收光谱仪上测其吸光度,仪器绘制A-C关系曲线.
　　样品测定
　　称取2.00g混匀油样于125m l分液漏斗中,加10m l石油醚溶解,用10%硝酸反复提取3次,合并提取液,以下步骤同前项,同时作空白.
　　结果与讨论
　　(1)样品预处理方法的选择:据文献报道采用APDC-MIBK或双硫踪萃取体系其选择性较差,共存离子之间的干扰也不能有效消除,回收率也不理想[4].选用浮选富集,选择性大大提高,灵敏度也增加,回收率符合检验要求.
　　(2)工作曲线:实验表明,铜、铁在0.1-1.0m g/L范围内具有良好的线性,铜、铁的相关系数分别为:0.9997,0.9994.
　　(3)KI用量的试验:在铜、铁浓度均为0.5mg/L的标准液中,分别加入2、4、6、8、10mlKI溶液进行试验.结果表明.KI溶液在4-8ml时吸光度值较恒定,因此选用5mg/L.
　　(4)次甲基兰用量的试验:在铜、铁浓度均为0.5m g/L的标准液中,分别加入0.5、1.0、1.5、2.0、2.5、3.0ml次甲基兰溶液进行试验.结果显示,次甲基兰用量在1.0-3.0m l时吸光度值较恒定,因此选用1.5ml.
　　(5)酸度的影响:试验表明,铜、铁在p H为1.0-2.0的范围内浮选才能完全,因此选用pH为1.5的缓冲液5ml.
　　(6)精密度试验:平行取6份油样,测得铜含量分别为6.47、6.82、6.53、6.37、6.65、6.89μ g/g,R.S.D为3.07%.测得铁含量分别为4.28、4.64、4.44、4.11、4.39、4.55μg/g,R.S.D为4.32%.
　　(7)回收率试验:以测得本底值铜为6.48μ g,铁为4.37μ g/g的样品,分成2组,每组3份,分别加入10μg、20μg铜、铁标准,测得铜、铁平均回收率分别为98.20%、96.8%,相对标准偏差分别为.42%、5.35%.
　　(8)干扰试验:取1.0μ g/m l的铜、铁标准溶液分别加入10μ g铅、锌、锰、5μg镉.结果表明,对铜和铁的测定未产生干扰.
　　结论
　　采用浮选富集-火焰原子吸收法测定鱼油中微量铜、铁,虽然分析过程较复杂,特别是反萃取过程,但是提高了空气-乙炔火焰原子吸收法对铜、铁的测定灵敏度.同时,由于本法选择性好,富集浓度高,在目前是测定鱼油中微量铜、铁较理想的方法.
　　参考文献
　　[1]徐其亨、等.理化检验(化学分册)1984 20(4):48
　　[2]邓华陵,等.分析化学1998,16(2):106
　　[3]孙汉文,原子吸收光谱分析技术.北京:中国科技出版社,1992
　　[4]郭英凯.环境与健康杂志1995,12(7):61