论文摘要：随着经济的发展和节能减排环保意识的增强，人们对民用燃料的液化石油气（LPG）的质量要求也越来越高，但公司商品液化气质量一直不稳定，主要问题是液化气的铜片腐蚀不合格。据调查，国内其它炼厂的液化气也深受液化气铜片腐蚀合格率低问题的困扰，目前没有成熟的解决措施。
　　攻关小组查阅了大量技术资料，走访了其他炼厂，并对液化气脱硫装置及工艺进行了全面分析，找到了导致铜片腐蚀不合格的原因，通过优化脱硫装置的工艺条件、改进生产工艺流程和采用新型脱硫剂，降低了硫含量，解决了液化气铜片腐蚀不合格问题。
　　Abstract：Withthedevelopmentoftheeconomyandthestrengtheningofenvironmentalprotectionconsciousnessofenergyconservationandemissionreduction，thequalityrequirementsofliquefiedpetroleumgas（LPG）ismoreandmorehigh，butthequalityofliquefiedpetroleumgas（LPG）hasnotbeenstable，themainproblemisthatthecoppercorrosionofliquefiedpetroleumgas（LPG）isnotqualified.Accordingtothesurvey，liquefiedpetroleumgas（LPG）ofotherdomesticrefineriesisalsotroubledbythelowpercentofpassofcoppercorrosion，atpresentthereisnomaturesolutionmeasures.
　　Researchteamlookedupalotoftechnicaldata，visitedotherrefineries，andcomprehensivelyanalyzedtheliquidgasdesulfurizingdevicesandprocess，andfoundthecauseofcoppercorrosiondisqualification.Throughtheoptimizationoftechnologyconditionsofdesulphurizationsystem，improvingtheproductionprocessandadoptingnewdesulfurizer，itreducedsulfur，solvedthecoppercorrosiondisqualificationofliquefiedpetroleumgas.

关键词：液化石油气；铜片腐蚀；脱硫剂
　　Keywords：liquefiedpetroleumgas；coppercorrosion；desulfurizationagent
　　中图分类号：TF704.3文献标识码：A文章编号：1006-4311（2013）18-0042-02

1项目提出
　　液化气脱硫装置处理能力为60万吨/年。商品液化气每年外售量在25万吨以上，但商品液化气质量一直不稳定，主要问题是液化气的铜片腐蚀不合格。随着公司加工量的增加，商品液化气量也逐年增加，但商品液化气铜片腐蚀问题却越来越严重，困扰的质量升级工作。为此，为解决商品液化气铜片腐蚀，成立校企联合技术攻关小组，力争解决液化气的铜片腐蚀不合格问题。

2原因分析
　　攻关小组进行了现场调研，对装置及工艺进行了全面分析，查阅了大量技术资料，走访了其他炼厂，据调查，国内其他炼厂的液化气也深受液化气铜片腐蚀合格率低问题的困扰。通过对液化气铜片腐蚀现状和原因进行了分析，认为造成铜片腐蚀不合格的原因如下：
　　2.1元素硫的存在可造成液化气铜片腐蚀不合格。元素硫的来源为液化气原料中存在的微量元素硫，液化气碱洗氧化部分效果不好造成新元素硫的生成的。液化气精制过程在弱氧环境，微量H2S在弱氧环境下会形成元素硫。根据资料介绍，元素硫单独存在时，仅0.34ppm就可使铜片产生明显的灰黑色，而在碱洗氧化脱硫醇过程这个弱的氧化环境下也可能形成元素硫造成铜片腐蚀。因此，进一步提高脱硫精度，降低总硫含量势在必行。
　　2.2H2S和小分子腐蚀有机硫的存在造成液化气铜片腐蚀不合格。液化气中存在的羰基硫具有腐蚀性，并且羰基硫用胺洗和碱洗脱硫方法难于脱除。另外MTBE和PIB以分馏装置混合碳四和轻碳四为原料，在生产过程中可能造成硫形态变化，反应完后返回的废碳四可能含有造成铜片腐蚀的物质。另外，由于目前液化气脱硫装置加工负荷高，特别是二套脱硫装置处于满负荷甚至超负荷生产，没有预碱洗工艺。负荷高和工艺简单，造成脱硫效果差，造成脱后液化气中含H2S和小分子有机硫的存在造成液化气铜片腐蚀不合格。另外西山原料液化气罐的液化气与商品液化气罐也存在介质互串的可能，造成高硫化氢含量的液化气串入商品液化气罐。
　　2.3液化气夹带胺液、碱液造成铜片腐蚀不合格。由于胺液碱液有腐蚀性，如果液化气带碱将造成液化气铜片腐蚀不合格。

3技改措施
　　针对分析造成铜片腐蚀不合格的原因，攻关小组制定了技术攻关方案：
　　3.1调整两套脱硫装置的工艺条件，强化脱硫效果。车间调整胺液和碱液的浓度、循环量、置换时间，通过装置来商品液化气单罐单储等多项措施，并多次连续对气分、PIB、MTBE装置馏出口以及液化气储运罐区的轻碳四罐、商品液化气罐进行跟踪分析，分析结果表明脱硫效果有所提高。
　　3.2解决商品液化气和原料液化气互串问题。针对商品液化气球罐和原料液化气球罐可能互串的问题，车间将商品液化气罐R-628、629、630、631加压线与液化气原料罐R-633、634、635和轻烃原料罐R-636加压线进行了流程调整和管线改造，使废碳四罐加压线和液化气原料罐加压线完全隔离，插盲板DN80盲板4块。新配制DN80管线约200米。实现了商品液化气的相对独立，解决了互串问题。
　　3.3采用液体脱硫和固体脱硫相结合工艺，使用Z969B液化气固体脱硫剂精脱硫。将所有进入商品液化气罐的液化气全部经过固体脱硫剂进行深度脱硫。对西山液化气罐区两台固体脱硫剂罐进行了技术改造，并对工艺流程进行调整改造，实现了分馏的尾气、PIB、MTBE来商品液化气一并进入固体脱硫系统进行精脱硫。设备改造工作见表1。
　　为了确保改造和换剂工作的顺利进行，攻关小组制定了细致的改造卸剂和换剂方案。6月20日西山脱硫罐开始卸旧脱硫剂，6月29日交施工单位进行工艺改造，7月19日开始更换Z969B装剂，7月25日装剂完毕进行氮气气密和置换。7月27日固体脱硫罐投用。实现所有进入商品液化气罐的液化气全部经过固体脱硫剂进行深度脱硫。

4技改效果
　　2010年6月22日，液化气储运装置经过流程改造和更换新型脱硫剂Z-969B液化气复合脱硫剂的液化气脱硫罐投用，实现了进商品液化气罐的所有商品液化气进行精脱硫，到7月30日，4台商品液化气储罐铜片腐蚀全部合格。技术攻关措施投用后，液化气铜片腐蚀合格率提高到93%。表2为技术攻关前后液化气铜片腐蚀合格率情况。

5结论
　　通过对液化气脱硫装置技术改造，解决了困扰锦州石化公司商品液化气的质量问题，提高了经济效益和社会效益。除改进装置及工艺流程外，在目前炼油厂普遍采用的液化气液体脱硫的基础上增加精脱硫工艺单元，采用新型液化气脱硫剂是提高液化气质量，降低硫含量和解决液化气铜片腐蚀不合格问题的有效措施，对国内其它炼厂也有借鉴意义。

参考文献：
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　　[2]王松贤，夏少青.液化气脱硫筛板萃取塔的改造设计[J].石油炼制与化工，2006（03）.
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